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實(shí)驗誤(wù)差(chà)來(lái)源(yuán)和(hé)消(xiāo)除

發布(bù)時間: 2021-11-19  點(diǎn)擊次(cì)數(shù): 4448次(cì)

                                                                 實(shí)驗(yàn)誤差來源和消(xiāo)除

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1準確(què)度

準確(què)度指(zhǐ),檢測結果與真實(shí)值之間(jiān)相符(fú)合的(dí)程度。(檢(jiǎn)測結果(guǒ)與真實值(zhí)之間差(chà)別(bié)越小,則分析檢驗結(jié)果的(dí)準確度(dù)越(yuè)高(gāo))

2 精密度

精密度指(zhǐ),在(zài)重復檢測(cè)中(zhōng),各(gè)次檢(jiǎn)測結果之間彼此的符合(hé)程度。(各次(cì)檢測(cè)結(jié)果之(zhī)間(jiān)越接(jiē)近,則說(shuō)明(míng)分析(xī)檢(jiǎn)測結(jié)果的(dí)精密度(dù)越(yuè)高(gāo))

3 重復(fù)性(xìng)

重復性指,在(zài)相同(tóng)測(cè)量條件下,對(duì)同一(yī)被測量進行連(lián)續(xù),多次測量所(suǒ)得(dé)結果(guǒ)之(zhī)間的一致性。

重(zhòng)復(fù)性條(tiáo)件(jiàn)包(bāo)括:相同(tóng)的測量程序(xù),相同的測量者,相同的條件(jiàn)下,使(shǐ)用(yòng)相同(tóng)的測量(liáng)儀器設(shè)備(bèi),在短時(shí)間內進行的(dí)重(zhòng)復性測量(liáng)。

4 再現(xiàn)性(復(fù)現性)

在(zài)改變測量條件(jiàn)下(xià),同一被(bèi)測(cè)量的測(cè)定結果之間的(dí)一(yī)致(zhì)性(xìng)。

改(gǎi)變(biàn)條(tiáo)件(jiàn)包括:測量(liáng)原理,測量(liáng)方法,測量(liáng)人,參考測(cè)量標準,測量地點,測(cè)量條件(jiàn)以(yǐ)及(jí)測量(liáng)時間(jiān)等。

如(rú),實(shí)驗室資質(zhì)認(rèn)定現(xiàn)場(cháng)操作(zuò)考(kǎo)核的方法(fǎ)之(zhī)一:樣(yàng)品復測即是樣品(pǐn)再(zài)現(xiàn)性(xìng)(復現(xiàn)性)的一(yī)種考核(hé),樣(yàng)品(pǐn)復(fù)測包括(kuò)對盲(máng)樣(即標準樣(yàng)品(pǐn))的檢(jiǎn)測,也(yě)可以是對檢驗過的(dí)樣(yàng)品(pǐn),在有效(xiào)期(qī)內的(dí)再檢測。或是原(yuán)檢(jiǎn)測(cè)人(rén)員(yuán)或(huò)是重(zhòng)新再安(ān)排檢測(cè)人員。※ 通(tōng)常再現性或復現(xiàn)性好(hǎo),意味(wèi)著(zhuó)精(jīng)密度高(gāo)。精(jīng)密(mì)度是(shì)保證(zhèng)準(zhǔn)確度的先決條件(jiàn),沒有(yǒu)良(liáng)好的精密(mì)度就(jiù)不(bù)可能有高的的(dí)準確度,但精(jīng)密度高(gāo)準(zhǔn)確度(dù)不一(yī)定高(gāo);反(fǎn)之,準(zhǔn)確(què)度(dù)高,精(jīng)密度必(bì)然好(hǎo)。

係統誤(wù)差的主要(yào)來源

1)方法(fǎ)誤差

主要由於檢測方(fāng)法(fǎ)本身存在的缺陷引(yǐn)起(qǐ)的。如重量法檢測(cè)中(zhōng),檢測物有(yǒu)少量分(fēn)解或吸(xī)附了某(mǒu)些(xiē)雜(zá)質,滴定分(fēn)析中,反應進行的不(bù)*,等當點和滴定終(zhōng)點(diǎn)不(bù)一致等;

2)儀器誤差

由儀(yí)器設(shè)備精(jīng)密度(dù)不(bù)夠(gòu),引(yǐn)起的的(dí)誤(wù)差(chà)。如(rú)天平(特別(bié)是電(diàn)子天平,在(zài)0.1-0.9mg之間(jiān)),砝碼,容量瓶等;

3)試劑誤差(chà)

試(shì)劑的(dí)純度不(bù)夠(gòu),蒸餾(liù)水中含(hán)的雜(zá)質(zhì),都會引(yǐn)起(qǐ)檢(jiǎn)測結果的(dí)偏(piān)高(gāo)或偏低(dī);

4)操(cāo)作(zuò)誤差

由試驗驗(yàn)人員(yuán)操(cāo)作不當,不(bù)規(guī)範(fàn)所引(yǐn)起的(dí)的(dí)誤差。如(rú),有的檢(jiǎn)驗(yàn)人員(yuán)對顏色(sè)觀(guān)察不(bù)敏感,明明(míng)已(yǐ)到(dào)等(děng)當(dāng)點(diǎn),顏色(sè)已發(fā)生(shēng)突(tū)變(biàn),可(kě)他(tā)卻(què)看不(bù)出(chū)來(lái);或(huò)在容量分析滴(dī)定讀數時,讀數時(shí)間,讀數方法都不正確(què),按(àn)個人(rén)習(xí)慣而進(jìn)行的(dí)操作。

係(xì)統(tǒng)誤(wù)差(chà)的(dí)消除

1)對(duì)照試驗 

即(jí)用(yòng)可靠的分析方(fāng)法對(duì)照(zhào),用已(yǐ)知(zhī)結(jié)果(guǒ)的標準(zhǔn)試(shì)樣對(duì)照(包括標(biāo)準加入(rù)法(fǎ)),或由(yóu)不同的實驗(yàn)室(shì),不同(tóng)的分(fēn)析人(rén)員進行對照(zhào)等(děng)。(實驗室(shì)資(zī)質(zhì)認(rèn)定(dìng)要(yào)求做比對計(jì)劃,如人(rén)員比(bǐ)對(duì),樣品(pǐn)復(fù)測(cè)及(jí)實驗室(shì)之間的比對等都屬於(yú)比(bǐ)對試(shì)驗(yàn))。

2)空白試(shì)驗

即在沒有(yǒu)試樣存(cún)在的(dí)情況下(xià),按照標準(zhǔn)檢測方法(fǎ)的(dí)同樣條件和(hé)操作步(bù)驟(zhòu)進行(háng)試驗,所得(dé)的(dí)結果(guǒ)值為空(kōng)白(bái)值,最(zuì)終,用(yòng)被測樣(yàng)品的(dí)檢驗結果(guǒ)減去空白值,即(jí)可(kě)得到(dào)比較準確(què)的檢測結(jié)果。(即(jí)實測(cè)結果=樣(yàng)品結(jié)果(guǒ)-空白值(zhí))(再(zài)例:重量法(fǎ)中(zhōng)的空白(bái)坩堝)。

3)校(xiào)正試(shì)驗

即對儀器(qì)設備和檢驗(yàn)方(fāng)法進行校(xiào)正,以校(xiào)正值的(dí)方式,消(xiāo)除係統誤差。

被測(cè)樣(yàng)品的含量 = 樣品的檢(jiǎn)測(cè)結果 × 標(biāo)樣(yàng)含(hán)量/標樣檢測(cè)結果(guǒ)

公(gōng)式中:標樣(yàng)含量/標(biāo)樣(yàng)檢測(cè)結果(guǒ) — 即校正係數K

例題:若(ruò)樣品的(dí)檢測結(jié)果(guǒ)為(wéi)5.24,為驗(yàn)證結(jié)果的準確性(xìng),檢(jiǎn)測(cè)時帶一(yī)標(biāo)準樣(yàng)品,已知標(biāo)準(zhǔn)樣品含量為1.00,則(zé)檢測的結(jié)果可能出現三(sān)種情況:

a)檢(jiǎn)測結(jié)果 > 1.00 假設(shè)標(biāo)樣(標(biāo)物(wù))檢(jiǎn)測結果為(wéi):1.05

b)檢測結(jié)果 = 1.00 假設標(biāo)樣(標(biāo)物(wù))檢測結(jié)果(guǒ)為:1.00

c)檢測結果(guǒ) < 1.00 假設標樣(標(biāo)物)檢測(cè)結果為(wéi):0.95

校(xiào)正係(xì)數K分別為(wéi):

a)校正係數(shù)為:K = 1.00÷1.05 =0.95

(檢測結果>標準值(zhí),則校正係(xì)數(shù)<1)

b)校正(zhèng)係(xì)數為:K = 1.00÷1.00 =1.00

(檢測結(jié)果(guǒ) = 標準值,則(zé)校(xiào)正(zhèng)係數(shù)=1)

c)校(xiào)正(zhèng)係數為(wéi):K = 1.00÷0.95 =1.05

(檢測(cè)結(jié)果<標準(zhǔn)值,則校正係(xì)數(shù)>1

通(tōng)過校正後(hòu),其(qí)真實(shí)結(jié)果應(yīng)分(fēn)別為:

a)5.24 ×0.95 =4.978 ≈ 4.98

(點(diǎn)評:∵ 標(biāo)樣(yàng)檢測(cè)結果高於標(biāo)樣明示值,則(zé)說明被檢樣品檢測結(jié)果也同樣偏高,∴為(wéi)了(liǎo)接近(jìn)真(zhēn)值,用(yòng)<1的校正(zhèng)係(xì)數進(jìn)行較正,其結(jié)果肯定(dìng)比原(yuán)檢(jiǎn)測值(zhí)低)

b)5.24 ×1.00 =5.240 = 5.24

c) 5.24 ×1.05 =5.502 ≈ 5.50

(點評:∵ 標樣檢測結果(guǒ)低(dī)於標樣明示(shì)值(zhí),則說明被(bèi)檢樣(yàng)品(pǐn)檢(jiǎn)測結果也同樣偏低(dī),∴為了(liǎo)接(jiē)近(jìn)真值,用(yòng)>1的校正係數進行(háng)較(jiào)正,其結果(guǒ)肯(kěn)定比(bǐ)原(yuán)檢(jiǎn)測(cè)值高)

【檢測結(jié)果的校(xiào)正非(fēi)常(cháng)重要,特(tè)別是在檢測結果的臨界(jiè)值時,加入了(liǎo)校正係數(shù)後(hòu),結果(guǒ)的判定(dìng)可(kě)能由合格(gé)→不合格,也(yě)可能(néng)由不(bù)合(hé)格→合格(gé)兩(liǎng)種(zhǒng)*不(bù)同的(dí)結(jié)論,尤其是對(duì)批量產(chǎn)品的判(pàn)定有著(zhuó)更(gēng)重大的意義】 

                                                                                                                     本(běn)篇轉(zhuǎn)載(zǎi)至(zhì)實(shí)驗(yàn)之家


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